Святитель Димитрий, в миру Даниил, родился в 1651 г. в Киевской губернии, в местечке Макарове. Отец его, полковой сотник Савва Григорьевич, по прозвищу Туптало, и мать Мария были людьми благочестивыми и воспитали сына в спасительном страхе Божием и в любви к Господу. Они предоставили ему возможность получить высшее образование в Братском училище при Богоявленской церкви в Киеве.
Даниил успешно занимался науками, но не смог закончить курс – из-за войны занятия в училище были прекращены – и, следуя зову души, пожелал посвятить себя иноческой жизни. В 1668 г., в возрасте 17 лет, принял он пострижение с именем Димитрий в Киевском Кирилловском монастыре. В 1669 году он уже был посвящен митрополитом Иосифом Тукальским в сан дьякона. В 1675 г., в День Святого Духа, архиепископ Черниговский посвятил Димитрия в иеромонахи и определил его проповедником при своей кафедре. Вскоре своими проповедями новый иеромонах прославился по всей Украине и Литве.
По долгу службы Димитрию приходилось отлучаться для поклонения православным святыням или проповедничества; подчас его присутствие требовалось и в других обителях. И всюду Димитрий трудился. Святитель, понимая, что для лучшего просвещения народа нужно какое-то пособие, предпринял издание жития святых.
В течение первых двух лет он посвящал этому труду весь свой досуг. И душа Димитрия была настолько поглощена мыслями о Божьих угодниках, что они даже являлись ему во сне.
Почти 20 лет Димитрий провел над составлением житий святых. Не оставляя, впрочем, и церковных дел. В 1694 г. его управлению был поручен Глуховский Петропавловский монастырь; в 1697 г. Димитрий был посвящен в архимандриты Черниговского Елецкого монастыря. В это время Черниговский край охватил голод, и преподобный помогал страждущим не только из запасов обители, но и из своих собственных.
В 1699 г. Димитрий был переведен в Новгород-Северский монастырь, а в 1701 г. император Петр I, вызвав святителя в Москву, назначил его митрополитом Тобольским и Сибирским, но Димитрий не мог принять этого назначения по слабости здоровья; к тому же необходимо было закончить многолетний возлюбленный труд о житии святых. В 1702 г. Димитрий был определен на открывшуюся вакансию Ростовской и Ярославской митрополии. Здесь он прежде всего обратил внимание на печальное состояние духовенства, поразившего его своим невежеством. Он разослал окружные наставления, в которых объяснял священнослужителям их обязанности по отношению к Церкви и к себе; завел при архиерейском доме училище для подготовки достойных служителей Церкви, причем содержал его на свои средства и объяснял слушателям Священное Писание, возбуждая в них любовь к истине и своему призванию. В воскресные и праздничные дни Димитрий совершал богослужения и поучал народ проповедями.
Особенно ревностно боролся святитель против все более распространявшегося среди его паствы раскола. Для большей эффективности этой борьбы он написал книгу под названием «Розыск о раскольнической брынской (брянской) вере», в которой доказал всю неправоту и вред раскольничества.
При всей своей кротости и уступчивости святитель Димитрий, однако, был тверд и не устал настояниям даже сильных мира сего, когда их требования были несправедливы. Так, он отказал самой царице, желавшей помилования одного недостойного священника, которого Димитрий отрешил от места за то, что он защищал раскольнические заблуждения.
Несмотря на свое ослабленное здоровье, святитель Димитрий сохранял бодрость духа до самого конца. Накануне кончины он призвал в свою келью певчих и слушал сочиненные им самим духовные песни.
По окончании пения святитель всех благословил, оставив лишь одного певчего, который переписывал его сочинения. Ему Димитрий рассказал о своей жизни, поблагодарил его за труды и, благословив, также отпустил. Оставшись один в келье, он предался последней молитве. В таком виде, коленопреклоненным, и нашли святителя Димитрия вошедшие на рассвете в его келью служители. Это было в 1709 г. Димитрию было 58 лет, но он уже успел завершить все, к чему был призван в земном мире.
Похоронили святителя в Спасо-Иаковлевском Ростовском монастыре.